研究發(fā)現(xiàn)內(nèi)共生氮化鋰/纖維素層可延長鋰金屬負(fù)極循環(huán)壽命
鋰金屬具有理論容量密度高（3860 mAh/g）、電化學(xué)電勢低（-3.040 V vs. SHE）等特點(diǎn)，是理想的高能量密度電池負(fù)極。然而鋰金屬活性高，容易與傳統(tǒng)電解質(zhì)發(fā)生不可控的副反應(yīng)，形成固態(tài)電解質(zhì)界面層（SEI）的化學(xué)和機(jī)械穩(wěn)定性較差：一方面，循環(huán)過程中SEI的反復(fù)破裂會加速死鋰的形成和不可逆的活性鋰/電解質(zhì)損失；另一方面，溶劑誘導(dǎo)形成的SEI機(jī)械性能較差，不足以抑制鋰枝晶的生長，導(dǎo)致枝晶刺穿隔膜造成電池短路。
中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所儲能技術(shù)研究部研究員李先鋒、張洪章帶領(lǐng)的研究團(tuán)隊(duì)在具有長循環(huán)壽命的鋰金屬電池研究方面取得進(jìn)展?？蒲腥藛T在電解液中引入一種新型添加劑——硝化纖維素，構(gòu)建內(nèi)共生的氮化鋰/纖維素雙層SEI（ES-DSEI），并用于鋰金屬電池中。ES-DSEI在用于鋰金屬保護(hù)中具有獨(dú)特優(yōu)勢：硝化纖維素會優(yōu)先與鋰反應(yīng)，一步實(shí)現(xiàn)在鋰表面構(gòu)建聚合物/無機(jī)層；外層的柔性聚合物層能夠適應(yīng)鋰金屬在循環(huán)過程中的體積變化，其強(qiáng)粘附性能抑制內(nèi)層無機(jī)物的剝離；內(nèi)層的無機(jī)層具有機(jī)械強(qiáng)度高的特點(diǎn)，可以抑制枝晶的生長，且晶型的氧化鋰和氮化鋰層有利于鋰離子傳輸?？蒲腥藛T利用密度泛函理論模擬計(jì)算證明，相較于鋰鹽陰離子和溶劑，硝化纖維素具有更低的最低未占據(jù)分子軌道（LUMO）能量。此外，硝化纖維素的硝基基團(tuán)更易于與金屬鋰反應(yīng)，在近鋰內(nèi)層形成LiNO2等無機(jī)物種，而其主鏈則靠Li-O鍵緊密吸附在遠(yuǎn)鋰外層。與未添加硝化纖維素的電解液相比，鋰負(fù)極在含有硝化纖維素為添加劑的電解液中循環(huán)壽命提高了一倍。該工作為長壽命鋰金屬負(fù)極的設(shè)計(jì)提供了新思路。
大連化物所發(fā)現(xiàn)內(nèi)共生氮化鋰/纖維素層可延長鋰金屬負(fù)極循環(huán)壽命
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